铅酸蓄电池的自放电是指电池在存储期间容量降低的现象。电池开路时由于自放电使电池容量损失。

铅酸蓄电池的自放电通常重要在负极，因为负极活性物质为较活泼的海绵状铅电极，在电解液中其电势比氢负，可发生置换反应。若在电极中存在着析氢过电位低的金属杂质，这些杂质和负极活性物质能给成腐蚀微电池，结果负极金属自溶解，并伴有氢气析出，从而容量减少。在电解液中杂质起着同样的有害用途。一般正极的自放电不大。正极为强氧化剂，若在电解液中或隔膜上存在易于被氧化的杂质，也会引起正极活性物质的还原，从而减少容量。铅酸蓄电池在未接通负载的情况下，内部存在着微电池的用途，它要消耗活性物质，导致使用的困难。

铅酸蓄电池两极版上的活性物质，在电解液中都会有一定程度的自溶性，反应式如下：

Pb+SO42-=PbSO4+2e

PbO2+4H++SO42–+2e=PbSO4+2H20

在外界因素的影响下自溶速度会加快，结果使Pb和PbO2无益消耗。自放电的深度和电解液中的杂质的性质和数量密切有关，如铁的影响、梯的影响、隔板的影响。

阀控式密封蓄电池由于是荷电出厂，在储存期，正极板和负极板上活性物质小孔内都已吸满了电介液，可出现多重附加电极反应，如在负极上存在下列自放电反应，正极板在储存期间也出现放电，存在多重反应。